芳烃作为有机化合物最基本的结构单元之一,广泛存在于药物分子、农药、材料等分子中。据不完全统计,至少有百余种围绕芳烃的选择性合成及转化的人名反应,且2022年全球销售前200名的药物分子中,有50余种还有芳基结构单元。因此,围绕芳烃尤其是高官能团化芳烃的选择性创制是当代有机合成化学前沿研究领域之一。
我院曹中艳团队自2020年底成立以来,一直围绕高官能团化芳烃的选择性创制开展工作,通过与其他兄弟院校青年团队的通力合作,已经发展了通过捕捉利用烷基金属中间体和电化学介导芳基自由基两种策略,高效构建高度官能团化芳烃精准创制的一系列新方法。
最近,他们在前期镍催化硝基芳烃还原二烷基化(Org. Chem. Front. 2022, 9, 4875)和烯烃二硼化(Chem. Commun. 2022, 58, 10709)工作基础上,利用商业可得二膦镍催化体系,发展了烯基远程迁移实现酮和吡啶β-芳基化和烯基化新策略,相关工作发表在国际著名期刊Angew. Chem. Int. Ed. 2023, DOI: 10.1002/anie.202313336.
论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202313336
此外,该团队首次利用电化学策略,通过阴极还原芳基季铵盐以及噻鎓盐为芳基自由基中间体,顺利实现了芳基腈(Org. Chem. Front. 2022, 9, 1288)和磺酰氟(Org. Lett., 2023, 25, 581)的选择性创制新方法。最近,该小组利用有机媒介,成功实现了以芳基磺酸酯为底物并利用轨道匹配策略通过电子的选择性传递产生芳基自由基,并开发了通过大宗原料酚合成芳基磺酰氟的新方法与新策略,相关工作发表在国际著名期刊Nat. Commun.2023, 14, 6933.
论文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-42699-0
以上工作受到了国家自然科学基金委、河南大学以及化学与分子科学学院攀登计划的大力的资助。